有机硅(聚硅氧烷)是广泛使用的含有硅原子的无机聚合物。该类别包括许多其他种类的聚合物,例如:聚硅烷、聚硅氮烷、聚碳硅烷和聚苯。将对结构-性能关系进行更全面的研究。不同的交联密度产生具有不同特性的有机硅。
有机硅材料的合成始于20世纪60年代。1900 年代后,格氏试剂问世,并取得了重大进展。第一个聚硅氧烷是由 FS Kipping 在二十世纪初合成的。Kipping 合成了二有机二氯硅烷 R 2 SiCl 2,它可以水解成 R 2 Si(OH) 2。他预计,如果这些化合物脱水,它们会产生类似于酮的化合物,R 2 Si = O。因此,它们被命名为“硅酮”。很快他意识到,这些产品实际上是含有 Si-O-Si 而不是 Si=O 的聚合物 。
聚硅氧烷被认为是无机-有机杂化材料。主链由 Si 和 O 原子组成,而侧基由烷基组成(图 1)。
有机硅合成的第一步是将SiO 2还原成Si。通常,还原是通过碳 (1) 进行电热还原,然后通过氯化 (2)将硅转化为 SiCl 4 。否则,可通过与 HCl 反应生成氢氯硅烷 (3)。
对于该行业真正重要的是氯甲烷与硅的直接反应,这是 EG Rochow 和 R. Müller 于 1940 年发现的。铜以 CuO 形式用作催化剂,如反应 (4) 所示, (5)、(6)和(7)。
该直接反应的主要且最重要的产物是二甲基二氯硅烷,(CH 3 ) 2 SiCl 2。这些反应的其余产物如上表 1 所示。表 1: MeCl 与 Si 直接反应的主要产物。